Estudo da reação de transvinilação em um aduto de morita-baylishillman catalisada por mercúrio (II) por medidas de infravermelho in situ e de ressonância magnética nuclear de próton

Abstract

A reação de Hurd-Claisen é caracterizada por uma reação de transvinilação entre um éter vinílico e um álcool alílico, seguida de um rearranjo [3,3]-sigmatrópico, dessa forma é uma importante ferramenta na formação de novas ligações C-C. Um exemplo da reação de Hurd-Claisen é descrito na literatura pela reação entre aduto de Morita-BaylisHillman (MBH) e o éter etil vinílico (EVE) sob catálise de acetato de mercúrio e aquecimento a 110 – 130 °C em frasco selado por 3 a 48 horas. Apesar de esta metodologia acontecer com vários adutos de MBH, há exemplos desses adutos que são inertes a essas condições de rearranjo. Por se tratar de um processo reacional que acontece em duas etapas, transvinilação e rearranjo [3,3], esta falta de reatividade pode ter origem na ineficiência de uma dessas duas etapas. Dito isto, o objetivo deste trabalho de conclusão de curso foi estudar separadamente a etapa de transvinilação entre um éter vinílico e um aduto de MBH. Como o EVE tem um baixo ponto de ebulição (33 °C a 760 mmHg) foi utilizado um reagente de vinilação com maior temperatura de ebulição, o éter divinílico do trietilenoglicol (triethylene glycol divinyl ether = TGDV). O avanço desta reação de transvinilação foi acompanhado por análises de infravermelho em tempo real in situ em conjunto com análises por 1H RMN de amostras coletadas do meio reacional. Por meio das análises, verificou-se a dependência da formação do intermediário de transvinilação e do produto de rearranjo com a temperatura reacional.