Síntese e caracterização de um novo ligante ditiocarbazato derivado do 2-hidroxi-1-naftaldeído e seus complexos metálicos de Cu(II) e Ni(II)

Abstract

Os ditiocarbazatos são bases de Schiff com alta capacidade quelante, o que permite a formação de complexos metálicos estáveis, com potenciais aplicações biológicas e farmacológicas. Este presente trabalho descreve a síntese e caracterização de um novo ligante do tipo ditiocarbazato S-(4-clorobenzil)-2-(1-hidroxinaftaleno-2-il-etilideno)hidrazina-1-carboditioato (H2L), e seus dois complexos metálicos inéditos [Cu(L)2] e [Ni(L)2]. Os compostos foram caracterizados por meio de técnicas espectroscópicas, incluindo espectrometria de massas, espectroscopia vibracional na região do infravermelho, além da determinação do ponto de fusão e da análise elementar. A caracterização do ligante H2L foi realizada por meio da técnica de ressonância magnética nuclear de 1H e 13C, cuja análise revelou sinais consistentes com a estrutura proposta. O ligante H2L atua como um sistema doador tridentado (ONS), coordenando-se aos centros metálicos de Ni(II) e Cu(II) por meio dos átomos de oxigênio, nitrogênio e enxofre. Ambos os metais formam complexos diméricos, nos quais duas unidades metálicas são conectadas por pontes μ-O proveniente do grupo fenóxido do ligante. Cada centro metálico é tetracoordenado, apresentando geometria quadrado-planar distorcida, em decorrência da coordenação tridentada. A formação dos complexos foi evidenciada por espectroscopia no infravermelho, onde se observou o enfraquecimento da banda de estiramento ν(O–H) do grupo fenólico, indicando a desprotonação do ligante e sua coordenação aos íons metálicos via oxigênio. As vibrações correspondentes às bandas de estiramento ν(C–S) e ν(N–N) apresentaram deslocamentos para menores frequências, evidenciando a coordenação do ligante aos centros metálicos por meio dos átomos de enxofre e nitrogênio. Além disso, verificou-se uma mudança no tautomerismo da molécula, em que o ligante passa de sua forma livre tiona para a forma tiol durante o processo de complexação. Adicionalmente, os espectros de massas revelaram a presença dos íons moleculares [M+H]⁺, bem como padrões de fragmentação compatíveis com as espécies propostas, confirmando a formação dos complexos metálicos.