Síntese e caracterização de ligantes ditiocarbazatos derivados da 2-acetilpiridina e seus complexos metálicos

Abstract

Os ditiocarbazatos são bases de Schiff de potencial aplicação para a química bioinorgânica e síntese de metalofármacos devido a sua versatilidade na formação de complexos metálicos. Dessa forma, o presente trabalho reporta a síntese e avaliação estrutural de um novo ligante ditiocarbazato (2-acetilpiridina-S-p-clorobenzil-ditiocarbazato – HL1 ) e seu complexo metálico inédito de cobre(II) – [Cu(L1 )Cl]. Ambos os compostos foram caracterizados através de ponto de fusão, espectroscopia de absorção na região do ultravioleta visível, espectroscopia vibracional na região do infravermelho e espectrometria de massas. As principais evidências de ocorrência da complexação são o surgimento de bandas referentes a transferência de carga ligante-metal e de transição d-d no espectro de UV-Vis, e o desaparecimento de estiramentos υ(N-H) e υ(C=S) nos dados de espectroscopia na região do infravermelho pós complexação. Os dados da espectrometria de massas mostram a presença dos íons moleculares [M+H]+ dos compostos e fragmentações características. O ligante HL1 foi caracterizado através da técnica de ressonância magnética nuclear de 1H e 13C, que exibiu todos os sinais característicos da estrutura proposta e permitiu observar que o ditiocarbazato se assume na forma de seu tautômero tiona quando livre. Através da técnica de difração de raios X de monocristal, realizada para a elucidação da estrutura molecular do complexo [Cu(L1 )Cl], é possível constatar, através da determinação dos comprimentos de ligação, que a conformação assumida pelo ligante pós complexação é a de seu tautômero tiol. A difração de raios X permitiu também visualizar que o complexo assume uma geometria quadrada, confirmada através do cálculo do parâmetro de Okuniewski (𝜏4 ′ = 0,0989), aonde o átomo de cobre possui número de coordenação igual a 4 e coordena-se ao ligante através do sistema NNS e a um íon cloreto. Observou-se também interações intermoleculares entre S1∙∙∙H14, Cl2∙∙∙H9 e Cl1∙∙∙H2, confirmadas através da análise da superfície de Hirshfeld na função dnorm que juntamente com os gráficos de fingerprint permitiram avaliar as interações moleculares que contribuem para a formação do arranjo cristalino.