Cinética, magnetoquímica e topologia de cicloadição [2+2+2] catalisada por ródio

Abstract

A síntese de pironas à partir de CO2 por cicloadição [2+2+2] catalisada por ródio vem sendo estudada por diversos pesquisadores, porém as características mecanísticas dessa classe de reações ainda não são bem esclarecidas na literatura. Com a finalidade de elucidar estas etapas de reação, este trabalho propõe o estudo por métodos computacionais para a melhor compreensão do mecanismo de cicloadição [2+2+2]. Primeiramente, a reação é estudada a partir do método computacional semiempírico PM6, a cinética, termodinâmica, regioseletividade e influência do volume do ligante metálico na reação são analisados. Posteriormente, o estudo se dá pelo método DFT associado às energias eletrônicas para as etapas de reação. O método QTAIM é introduzido a fim de entender a topologia das moléculas durante o processo e por fim a aromaticidade é calculada a partir do parâmetro NICS pelo funcional B3LYP.